“臭氧”一詞因“保護(hù)大氣層”宣傳而廣為人知。由于臭氧冰箱除臭器、臭氧消毒碗柜等家電產(chǎn)品上市,人們對臭氧應(yīng)用也逐漸熟悉。
臭氧具有獨特的腥味。最初人們正是根據(jù)這種氣味發(fā)現(xiàn)這種新物質(zhì)的。1840年,德國科學(xué)家舒貝因(Schonbein)向慕尼黑科學(xué)院提出的報告里宣布發(fā)現(xiàn)了臭氧。他根據(jù)電解與火花放電實驗產(chǎn)生的氣味與雷電之后空氣中的腥臭氣味相同,判定這種氣味是由一種新物質(zhì)產(chǎn)生的,并對此新物質(zhì)命名為“OZONE”---臭氧,該詞依據(jù)希臘語Ozein(臭氣)一詞音譯的
臭氧被正式發(fā)現(xiàn)后的六十年里,各國科學(xué)家研究確定了臭氧為三個氧原子的結(jié)構(gòu)及其物理、化學(xué)特性參數(shù),并進(jìn)行了人工產(chǎn)生臭氧的裝置-----臭氧發(fā)生器的研制與臭氧應(yīng)用實驗。1904年,德.拉.庫克斯(de la coux)出版了長達(dá)557頁的臭氧技術(shù)與應(yīng)用的參考書。
臭氧的性質(zhì):
臭氧O3是氧氣O2的同素異形體,組成元素相同,構(gòu)成形態(tài)相異,性質(zhì)差異很大。
表1 氧和臭氧的主要性質(zhì)
氧 臭氧
分子式 O2 O3
分子量 32 48
一般情況下的形態(tài) 氣態(tài) 氣態(tài)
氣味 無 腥臭味
氣體顏色 無色 淡藍(lán)色
液體顏色 淡藍(lán)色 暗藍(lán)色
1大氣壓,00C時的溶解度(ml/L水) 49.1 640
穩(wěn)定性 穩(wěn)定 易分解
1大氣壓,00C時的密度 1.429 2.144
以空氣為基準(zhǔn)時的密度 1.103 1.658
臭氧的化學(xué)性質(zhì)是它的氧化能力很強,其氧化還原電位僅次于F2。這可從表2中看出。
表2 氧化還原電位比較
名稱 分子式 標(biāo)準(zhǔn)電極電位(伏)
氟 F2 2.87
臭氧 O3
2.07
過氧化氫 H2O2
1.78
高錳酸離子 MnO4
1.67
二氧化氯 CLO2
1.50
氯 CL2
1.36
氧 O2 1.23
臭氧應(yīng)用按用途分為水處理、化學(xué)氧化、食品加工與醫(yī)療四個領(lǐng)域,各領(lǐng)域應(yīng)用研究與適用設(shè)備開發(fā)都達(dá)到了很高的水平。世界已形成了獨立的臭氧技術(shù)產(chǎn)業(yè)部門,1973年建立了國際臭氧協(xié)會(IOA),該協(xié)會兩年舉辦一次國際會議交流各國發(fā)展臭氧技術(shù)的論文、報告,IOA的各地區(qū)組織也分別組織技術(shù)交流活動。
1、 水處理
臭氧在水中對細(xì)菌、病毒等微生物殺滅率高、速度快,對有機(jī)化合物等污染物質(zhì)去除徹底而又不產(chǎn)生二次污染,因此飲用水殺菌消毒是臭氧應(yīng)用的最主要部門,自來水行業(yè)是臭氧的最大市場。
氯消毒在自來水廠應(yīng)用是很普遍的。但臭氧對細(xì)菌的殺滅率更高,殺滅速度更快。氯消毒對水質(zhì)pH值改變特別敏感,pH值由7.5變到8.0氯的投加量要加大2.5倍,而臭氧投加量改變不大。目前使用臭氧代替氯消毒最主要的因素,也是傳統(tǒng)使用氯消毒的美國、日本等國家都在快速發(fā)展采用臭氧處理自來水的主要原因,在于隨著水源受有機(jī)化學(xué)工業(yè)產(chǎn)物污染,氯消毒后會產(chǎn)生氯仿、溴二氯甲烷、四氯化碳等氯化有機(jī)物(THM),這些物質(zhì)具有致癌性,而臭氧處理中氧化作用不產(chǎn)生二次污染化合物。
我國瓶裝水采用臭氧殺菌凈化工藝最為普遍、積極,粗略估算,礦泉水、純水、潔凈水廠一千多家,約60%已采用臭氧殺菌工藝。由于技術(shù)監(jiān)督、防疫部門已形成共識,沒有臭氧設(shè)備的瓶裝水廠很難在市場上競爭。隨著瓶裝水市場的發(fā)展,國內(nèi)發(fā)展了一大批臭氧設(shè)備生產(chǎn)企業(yè)。臭氧發(fā)生器、投加混合設(shè)備品種繁多,質(zhì)量參差不齊,甚至虛報假冒,使瓶裝水質(zhì)量得不到保證。其關(guān)鍵在于處理水應(yīng)達(dá)到0.3~0.5mg/L的臭氧溶解度值,這首先要求投加臭氧量應(yīng)滿足1m3水2g臭氧的條件,同時必須保證水----氣充分接觸并保持一定的時間。根據(jù)實踐經(jīng)驗,臭氧發(fā)生濃度高于8mg/L時容易達(dá)到溶解度要求。
污水處理包括城市污水、工業(yè)污水與醫(yī)療污水的處理,主要目的為殺菌消毒、去除污染物質(zhì)并脫色除味以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。近幾年由于水資源匾乏,行業(yè)主管部門制定了工業(yè)、生活污水回用的法規(guī),提高了處理標(biāo)準(zhǔn)。
美國在本世紀(jì)七十年代初開始利用臭氧處理生活污水,其主要的目的為消毒并降低生物耗氧量(BOD)和化學(xué)耗氧量(COD),去除亞硝酸鹽、懸浮固體及脫色,已達(dá)到全面生產(chǎn)應(yīng)用的水平。日本則在缺水地區(qū)進(jìn)行污水臭氧處理后作為非食用水(即中水)循環(huán)使用。
工業(yè)污水臭氧用來對電鍍含氰污水氧化、紡織印染污水脫色、精煉污水去酚、烷類物質(zhì)等。美、日、德、法等國近年都建立了大規(guī)模的污水處理廠,我國煉油、印染行業(yè)也有試驗性應(yīng)用。
臭氧在飲用水處理中的作用表
細(xì)菌消毒 溶解有機(jī)物的微凝聚作用(氧化)
病毒滅活
無機(jī)物氧化
可溶性鐵和(或)錳的氧化
氰化物
去絡(luò)合有機(jī)結(jié)合錳(氧化)
硫化物
除色(氧化) 亞硝酸鹽
除臭、除味(氧化)
去除懸浮固體或濁度(氧化)
除藻類
生物過程預(yù)處理(氧化)
有機(jī)物氧化
砂
酚
無煙煤
洗滌劑
粒壯活性碳
農(nóng)藥
游泳池水臭氧消毒應(yīng)用廣泛,其處理效果和優(yōu)點已被公認(rèn),國外應(yīng)用極為普遍。我國廣州天河游泳館、北京亞運村英東游泳館等都采用臭氧消毒,池水清澈透明,徹底解決了氯消毒刺激眼睛、皮膚及使頭發(fā)變黃的問題。
目前美國冷卻塔協(xié)會推薦臭氧處理冷卻循環(huán)水技術(shù),可以達(dá)到阻垢、除垢、殺菌除藻、防腐蝕與穩(wěn)定水質(zhì)的目的,美國臭氧公司已有計算機(jī)控制檢測的臭氧冷卻循環(huán)水系統(tǒng)在運行,我國很多單位在進(jìn)行實驗研究,總結(jié)經(jīng)驗。
2 化學(xué)氧化
臭氧作為氧化劑、催化劑和精制劑而應(yīng)用于化工、石油、造紙、紡織和制藥、香料行業(yè)。臭氧的強氧化能力很容易打斷烯烴、炔烴類有機(jī)物的碳鏈結(jié)合鍵,使其部分氧化后組合成新的化合物。
新型材料炭素纖維經(jīng)臭氧表面處理后品質(zhì)提高;塑料薄膜臭氧處理后,提高了表面印刷著色能力;紙漿漂白在挪威已發(fā)展到生產(chǎn)實驗階段。
在生物、化學(xué)污染氣體凈化方面,臭氧發(fā)揮了重要作用。皮毛、腸衣與魚類加工廠的惡臭,橡膠、化工廠的污染氣體均可通過臭氧分解除味。
臭氧可化解芥子氣、沙林等化學(xué)毒劑。
臭氧對農(nóng)藥的合成產(chǎn)生催化作用,對某些農(nóng)藥的殘留又可以氧化分解。
3 食品行業(yè)的應(yīng)用
臭氧的強殺菌能力及無殘余污染優(yōu)點使其在食品行業(yè)的消毒除味、防霉保鮮方面得到廣泛的應(yīng)用。
1904年就有利用臭氧保存牛奶、肉制品、奶酪、蛋白等食品的報道,1909年法國德波涅冷凍廠正式使用臭氧對冷卻肉表面殺菌,取得了微生物數(shù)量顯著減少的效果。1928年英國人在天津建立“合記蛋廠”,其打蛋車間就利用臭氧消毒。三十年代末,美國80%的冷藏蛋庫都裝有臭氧發(fā)生器,提高了雞蛋的貯藏期。特別值得指出的是,美國食品與醫(yī)藥管理局(FDA)一九九七年四月,修改了一直把臭氧作為“食品添加劑”限制使用的規(guī)定,允許不必申請即可在食品加工、貯藏中使用臭氧。這是臭氧技術(shù)發(fā)展的里程碑。對美國及許多國家的食品加工技術(shù)進(jìn)步,提高食品質(zhì)量,具有重大作用。
4 醫(yī)療應(yīng)用
對病房、手術(shù)室空氣進(jìn)行消毒在我國是推廣臭氧的主要方向,而國外則開展了很多治療的應(yīng)用研究實驗。德國、瑞士、俄羅斯、法國及意大利的內(nèi)科和牙科醫(yī)生,多年來都在運用臭氧進(jìn)行治療,如口腔手術(shù)和鋃牙用臭氧水保持口腔無菌,采用臭氧與放射治療合用治療癌癥,喝臭氧水治療婦女病,注射臭氧氣體治療瘺痔、靜脈曲張等。
正確使用臭氧安全無害
臭氧在我國許多行業(yè)應(yīng)用已取得良好效果,逐漸為人們所了解、接受。但在使用安全性與生理損害方面還有的人心存疑慮,應(yīng)以科學(xué)的態(tài)度回答這些問題。
1 臭氧是安全氣體
在介紹臭氧性質(zhì)的資料中常提到低溫凝聚的臭氧和20%濃度臭氧與氧氣混合氣體存在爆炸的可能性。在實際應(yīng)用中臭氧濃度很低,如作水處理應(yīng)用的高濃度大型臭氧發(fā)生器濃度目前最高為70mg/L(氧氣源5%濃度),作為空氣處理應(yīng)用的發(fā)生器濃度只有200mg/m3,都比爆炸危險濃度低的多,因此說我們應(yīng)用的臭氧為安全氣體。
值得注意的是使用氧氣源的確大型臭氧系統(tǒng)應(yīng)該嚴(yán)格按照氧氣安全標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計與運行。目前在供氣管路中安裝烴類檢測儀作為檢測報警儀器,以防止氧氣爆炸危險事故。
在百年的臭氧應(yīng)用歷史中,還沒有報道過臭氧爆炸的事例。
2 衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)與健康保護(hù)
臭氧作為氣體殺菌劑,依靠其氧化性產(chǎn)生對病毒、細(xì)菌及霉菌等微生物的強殺滅作用。同任何消毒劑一樣,對動物與人造成一定的生理反應(yīng)甚至損害,但臭氧比常用消毒劑要小的多,防保也容易得多。
各國科學(xué)界對臭氧產(chǎn)生的生理損害作用進(jìn)行了長時間深入的研究,并制定了相應(yīng)的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),以保證應(yīng)用人員的健康。
臭氧工業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn):
國際臭氧協(xié)會:0.1,接觸10小時
美國:0.1 接觸8小時
德國、法國、日本:0.1
中國:0.15
研究實驗是多方面的,從1950年開始了包括按年齡分組進(jìn)行臭氧接觸以確定人的生理反應(yīng)的研究。在大量實驗數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上眾多研究者按照K=c(濃度)*t(時間)公式建立了人的生理反應(yīng)與健康防護(hù)對臭氧濃度關(guān)系的線圖。此圖清楚地表明人們在臭氧環(huán)境里的生理反應(yīng)與損害程度為濃度同時間的乘積,說明較高濃度下接觸時間短不會產(chǎn)生明顯影響,而隨濃度低但時間長則可能影響明顯。
圖中刺激作用區(qū)以下范圍為無損害區(qū),即離開臭氧環(huán)境就很快得以恢復(fù)的影響區(qū)。圖內(nèi)縮指“感覺”為嗅到臭氧的特異性氣味;“刺激”是呼吸道黏膜有反應(yīng),感到口干、咳嗽、較強刺激有嗓子痛、疲乏等感覺,需要幾個小時得以恢復(fù)。文獻(xiàn)明確指出刺激作用區(qū)以上部分(中毒區(qū))為推測值。至今世界上無一例因臭氧中毒死亡事故。
由于人們的嗅覺可感受的臭氧濃度低于衛(wèi)生安全標(biāo)準(zhǔn),這樣臭氧工作區(qū)內(nèi)任何人員在明顯感受到臭氧的刺激作用后會自動回避或采取技術(shù)措施消除泄露故障,而不會產(chǎn)生“乘積”積累損害。
臭氧作為消毒劑,殺菌能力強,使用濃度低,能自行分解無殘余污染,接觸后的不適感離開現(xiàn)場立即消失等優(yōu)點,是甲醛(福爾馬林),過氧乙酸,高錳酸鉀等常用消毒劑無法比擬的。要求工作人員在場時直接消毒是不合理的。正確應(yīng)用臭氧即可保證健康不受損害。
臭氧不是萬能的,也不是完美無缺的。應(yīng)以科學(xué)的態(tài)度和方法宣傳、推廣與應(yīng)用臭氧,提高與發(fā)展我國的臭氧技術(shù)水平。
臭氧O3臭氧O3