揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn) 第1部分:印刷業(yè)
1 范圍
本部分規(guī)定了印刷行業(yè)生產(chǎn)企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施的揮發(fā)性有機物排放限值、生產(chǎn)工藝和管理要求、監(jiān)測與監(jiān)督實施要求。
本部分適用于現(xiàn)有印刷企業(yè)的揮發(fā)性有機物排放控制,以及新、擴、改建項目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護工程設(shè)計、竣工環(huán)境保護驗收及其投產(chǎn)后的揮發(fā)性有機物排放管理。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T 3186 色漆、清漆和色漆與清漆用原材料 取樣
GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法
GB/T 23985 色漆和清漆 揮發(fā)性有機化合物(VOC)含量的測定 差值法
GB/T 23986 色漆和清漆 揮發(fā)性有機化合物(VOC)含量的測定 氣相色譜法
HJ 38 固定污染源廢氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 氣相色譜法
HJ/T 55 大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則
HJ 75 固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ 76 固定污染源煙氣(SO2、NOx、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法
HJ/T 373 固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)
HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ 583 環(huán)境空氣 苯系物的測定 固體吸附/熱脫附-氣相色譜法
HJ 584 環(huán)境空氣 苯系物的測定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法
HJ 604 環(huán)境空氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 直接進樣-氣相色譜法
HJ 644 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ 732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法
HJ 734 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的測定 固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ 759 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ 1012 環(huán)境空氣和廢氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴便攜式監(jiān)測儀技術(shù)要求及檢測方法
3 術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
3.1印刷業(yè) printing industry
使用模擬或數(shù)字的圖像載體將呈色劑/色料(如油墨)轉(zhuǎn)移到承印物上生產(chǎn)印刷品的行業(yè)。
3.2揮發(fā)性有機物 volatile organic compounds(VOCs)
參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物,或者根據(jù)有關(guān)規(guī)定確定的有機化合物。在表征VOCs總體排放情況時,根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求,可采用總揮發(fā)性有機物(以TVOC表示)、非甲烷總烴(以NMHC表示)作為污染物控制項目。
3.3總揮發(fā)性有機物 total volatile organic compounds(TVOC)
采用規(guī)定的監(jiān)測方法,對廢氣中的單項VOCs物質(zhì)進行測量,加和得到VOCs物質(zhì)的總量,以單項VOCs物質(zhì)的質(zhì)量濃度之和計。實際工作中,應(yīng)按預(yù)期分析結(jié)果,對占總量90%以上的單項VOCs物質(zhì)進行測量,加和得出。
3.4非甲烷總烴 non-methane hydrocarbon(NMHC)
按照規(guī)定的監(jiān)測方法,檢測器有明顯響應(yīng)的除甲烷外的碳?xì)浠衔锏目偡Q(以碳計)。
3.5印刷油墨 printing ink
用于印刷過程中在承印物上呈色的物質(zhì),主要由連接料、顏料、溶劑、助劑等組成。
3.6水基印刷油墨 water-based printing ink
由水基連接料組成的印刷油墨。
3.7溶劑基印刷油墨 solvent-based printing ink
由溶劑基連接料組成的印刷油墨。
3.8平版印刷 planographic printing
印版的圖文部分與非圖文部分幾乎處于同一個平面的印刷方式。
3.9凹版印刷 recess printing
印版的圖文部分低于非圖文部分的印刷方式。
3.10凸版印刷 relief printing
印版的圖文部分高于非圖文部分的印刷方式,包括柔性版印刷和樹脂版印刷。
3.11即用狀態(tài) stand-by condition
原料產(chǎn)品已調(diào)配好即可用于生產(chǎn)的狀態(tài)。
3.12標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) standard state
溫度為273K,壓力為101325pa時的狀態(tài),本文件規(guī)定的各項標(biāo)準(zhǔn)值,均以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干空氣為基準(zhǔn)。
3.13最高允許排放濃度 maximum acceptable emission concentration
處理設(shè)施后排氣筒中污染物任何1h濃度平均值不得超過的限值,或指無處理設(shè)施排氣筒中污染物任何1h濃度平均值不得超過的限值。
3.14排氣筒高度 emission height of stack
自排氣筒(或其主體建筑構(gòu)造)所在的地平面至排氣筒出口計的高度。
3.15無組織排放 fugitive emission
大氣污染物不經(jīng)過排氣筒的無規(guī)則排放。
3.16無組織排放監(jiān)控點 fugitive emission reference point
為判別無組織排放是否超過標(biāo)準(zhǔn)而設(shè)立的監(jiān)測點。
3.17無組織排放監(jiān)控點濃度限值 concentration limit at fugitive emission reference point
標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下無組織排放監(jiān)控點的大氣污染物濃度在任何1h的平均值不得超過的值。
3.18廠界 enterprise boundary
生產(chǎn)企業(yè)的法定邊界。若無法定邊界,則指實際邊界。
3.19現(xiàn)有企業(yè) existing facility
本文件實施之日前已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已通過審批的企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。
3.20新建企業(yè) new facility
本文件實施之日起環(huán)境影響評價文件通過審批的新、擴、改建的企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。
4 排放控制要求
4.1 揮發(fā)性有機物有組織排放控制要求
現(xiàn)有企業(yè)自2020年3月1日起執(zhí)行表1的排放限值,新建企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起執(zhí)行表1的排放限值。
4.2 揮發(fā)性有機物無組織排放控制要求
現(xiàn)有企業(yè)自2020年3月1日起執(zhí)行表2的排放限值,新建企業(yè)自本文件實施之日起執(zhí)行表2的排放限值。
4.3 排氣筒高度要求
排氣筒高度不低于15m(因安全考慮或有特殊工藝要求的除外),具體高度以及與周圍建筑物的相對高度應(yīng)根據(jù)環(huán)境影響評價文件確定。
5 生產(chǎn)工藝與管理要求
5.1 印刷生產(chǎn)過程中所有涉及VOCs產(chǎn)生的環(huán)節(jié),均應(yīng)有負(fù)壓收集系統(tǒng),將產(chǎn)生的VOCs通過局部或整體集氣系統(tǒng)導(dǎo)入VOCs處理設(shè)施或排放管道,達標(biāo)排放;集氣系統(tǒng)和VOCs處理設(shè)施應(yīng)先于生產(chǎn)活動及工藝設(shè)施啟動,并同步運行,滯后關(guān)閉。
5.2 油墨、清洗劑、潤版液、膠粘劑、有機溶劑等含VOCs的原輔材料在儲存和輸送過程中應(yīng)保持密閉,使用過程中隨取隨開,用后應(yīng)及時密閉,以減少揮發(fā)。
5.3 建立并實施廠內(nèi)潤版液統(tǒng)一配給系統(tǒng),集中配制,安裝潤版液過濾回收系統(tǒng)。
5.4 廢油墨、廢棄吸附過濾材料、沾有油墨或溶劑的棉紗/抹布、廢棄容器等廢棄物應(yīng)放入具有標(biāo)識的密閉容器內(nèi),定期按相關(guān)規(guī)定處理,并記錄處理量和去向。
5.5 企業(yè)應(yīng)按照行政主管部門相關(guān)要求建立運行情況記錄制度,建立含VOCs的原輔料存儲、轉(zhuǎn)移、使用臺賬,形成印刷品類型、原輔材料使用情況以及污染物處理設(shè)施運行情況等資料,按照國家有關(guān)檔案管理的法律法規(guī)進行整理和保管。
6 監(jiān)測要求
6.1 一般要求
6.1.1 車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒應(yīng)根據(jù)污染物的種類,在規(guī)定的監(jiān)控位置設(shè)置采樣孔和永久監(jiān)測平臺,同時設(shè)置規(guī)范的永久性排污口標(biāo)識。若排氣筒采用多筒集合式排放,應(yīng)在合并排氣筒前的各分管上設(shè)置采樣孔。監(jiān)測平臺建設(shè)滿足HJ/T 397相關(guān)要求,高度距地面大于5m時需安裝旋梯、“Z”字梯或升降電梯。
6.1.2 新建印刷企業(yè)應(yīng)在揮發(fā)性有機物處理設(shè)施的進、出口設(shè)置采樣孔;現(xiàn)有印刷企業(yè)應(yīng)在揮發(fā)性有機物處理設(shè)施的出口設(shè)置采樣孔,如揮發(fā)性有機物處理設(shè)施進口能夠滿足相關(guān)工藝及生產(chǎn)安全要求,在進口處也應(yīng)設(shè)置采樣孔。
6.1.3 污染源監(jiān)測按照GB/T 16157、HJ/T 397、HJ/T 373及相關(guān)分析方法標(biāo)準(zhǔn)中的要求執(zhí)行。揮發(fā)性有機物無組織排放監(jiān)測按照HJ/T 55及相關(guān)分析方法標(biāo)準(zhǔn)中的要求執(zhí)行。
6.1.4 建設(shè)項目竣工環(huán)境保護驗收監(jiān)測期間的工況按照國家頒布的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定執(zhí)行。采樣頻次按照國家頒布的相關(guān)建設(shè)項目竣工環(huán)境保護驗收技術(shù)規(guī)范執(zhí)行。
6.1.5 污染源污染物排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)的安裝及運行維護,按《污染源自動監(jiān)控管理辦法》、HJ 75、HJ 76等相關(guān)要求及相關(guān)法律和規(guī)定執(zhí)行。
6.2 分析方法
按照GB/T 3186的規(guī)定對即用狀態(tài)印刷油墨進行取樣,揮發(fā)性有機物含量監(jiān)測按照表3執(zhí)行;揮發(fā)性有機物的分析測定按照表4執(zhí)行。
7 實施與監(jiān)督
7.1 企業(yè)應(yīng)遵守本文件的污染物排放控制要求,采取必要措施保證污染防治設(shè)施正常運行。各級行政主管部門在對企業(yè)進行監(jiān)督性檢查時,可以將現(xiàn)場采樣監(jiān)測的結(jié)果作為判定排污行為是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)以及實施相關(guān)環(huán)境保護管理措施的依據(jù)。
7.2 本文件實施后,新制定或新修訂的國家或我省地方排放標(biāo)準(zhǔn)中,排放限值嚴(yán)于本文件的,按相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)限值執(zhí)行。
7.3 即用油墨VOCs含量限值可參考附錄B進行評價。
附 錄 A
(規(guī)范性附錄)
固定污染源廢氣 甲烷/總烴/非甲烷總烴的測定 便攜式氫火焰離子化檢測器法
A.1 總則
為提高非甲烷總烴測試效率,根據(jù)甲烷、總烴、非甲烷總烴便攜式測試儀使用方法及已有文獻資料制定本附錄內(nèi)容,固定污染源有組織排放和無組織排放廢氣中甲烷、總烴和非甲烷總烴的現(xiàn)場測定可依據(jù)本附錄進行監(jiān)測。
A.2 方法原理
廢氣樣品分別進入總烴檢測單元和甲烷催化轉(zhuǎn)換單元(甲烷催化轉(zhuǎn)換單元能夠?qū)⒊淄橐酝獾钠渌袡C化合物全部轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水),經(jīng)氫火焰離子化檢測器(以下簡稱FID)分別測定總烴及甲烷的含量(以碳計),兩者之差即為非甲烷總烴的含量(以碳計)。
A.3 干擾和消除
A.3.1 廢氣中的顆粒物可通過采樣管濾塵裝置消除或減少。
A.3.2 以除烴空氣測定氧的空白值,在測量時通過自動扣除氧峰干擾。
A.4 標(biāo)氣和材料
A.4.1 零氣
除烴空氣:總烴含量≤0.2mg/m3(以碳計)。
A.4.2 標(biāo)準(zhǔn)氣體
校準(zhǔn)儀器可選用甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣或丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣,規(guī)格如下:
——甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣:有證環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)氣體,不確定度不大于2%,濃度按需要而定,平衡氣為合成空氣(氧氣21%+氮氣79%);
——丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣:有證環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)氣體,不確定度不大于2%,濃度按需要而定,平衡氣為合成空氣(氧氣21%+氮氣79%)。
A.4.3 燃燒氣
氫氣:純度≥99.999%。
A.4.4 氣袋
用于氣袋法校準(zhǔn)儀器和廢氣采集。氣袋材質(zhì)為符合HJ 732要求的聚四氟乙烯材質(zhì)。
A.5 儀器和設(shè)備
A.5.1 樣品加熱箱
在測試過程中,能夠?qū)獯鼧悠分糜谄渲胁⒓訜嶂敛坏陀?20℃的容器,溫度控制精度為±5℃。
A.5.2 便攜式甲烷/總烴/非甲烷總烴測試儀器
便攜式甲烷/總烴/非甲烷總烴測試儀器應(yīng)滿足HJ 1012相關(guān)要求。
A.6 校準(zhǔn)量程
校準(zhǔn)量程的選擇應(yīng)恰當(dāng),所測總烴的平均濃度應(yīng)在校準(zhǔn)量程的20%~80%之間,不得超過校準(zhǔn)量程。校準(zhǔn)方法分氣袋法和鋼瓶法,具體如下:
a) 氣袋法:用標(biāo)準(zhǔn)氣體將潔凈的集氣袋充滿后排空,反復(fù)三次,再充滿后備用。按儀器使用說明書中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進行校準(zhǔn);
b) 鋼瓶法:將配有減壓閥、可調(diào)式轉(zhuǎn)子流量計及導(dǎo)氣管的標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶與采樣管連接,打開鋼瓶氣閥門,調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)子流量計,以儀器規(guī)定的流量,通入儀器的進氣口。注意各連接處不得漏氣。按儀器使用說明書中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進行校準(zhǔn)。
A.7 測試步驟
A.7.1 測試準(zhǔn)備
具體要求如下:
a) 按照GB/T 16157的要求,設(shè)置采樣位置和采樣點;
b) 連接儀器測試系統(tǒng),接通儀器電源進行預(yù)熱,并將測試系統(tǒng)加熱至160±5℃;
c) 按照GB/T 16157的規(guī)定檢查測試系統(tǒng)氣密性,合格后方可進行測試。
A.7.2 儀器校準(zhǔn)
A.7.2.1 零點驗證
開始測試前,通入零氣(除烴空氣)校驗設(shè)備零點是否出現(xiàn)漂移,示值誤差絕對值≤5%(濃度<40mg/m3時,≤10%,以碳計)要求為合格,否則需進行零點校準(zhǔn)。
A.7.2.2 零點校準(zhǔn)
通入零氣(除烴空氣),待示數(shù)穩(wěn)定后開始零點校準(zhǔn),校準(zhǔn)結(jié)束保存零點值。再次進行零點驗證,示值誤差絕對值≤5%(濃度<40mg/m3時,≤10%,以碳計)要求為合格。
A.7.2.3 標(biāo)準(zhǔn)氣體驗證
零點驗證合格后,通入標(biāo)準(zhǔn)氣體進行驗證,示值誤差絕對值≤5%(濃度<40mg/m3時,≤10%,以碳計)要求校準(zhǔn)量程為合格,否則需進行標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)。
A.7.2.4 標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)
通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,待示數(shù)穩(wěn)定后開始標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn),并保存校準(zhǔn)數(shù)據(jù)。校準(zhǔn)完畢后再次通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,示值誤差絕對值≤5%(濃度<40mg/m3時,≤10%,以碳計)要求為合格。
A.7.3 樣品的測定
A.7.3.1 有組織排放廢氣直接測定
具體要求如下:
a) 將便攜式檢測儀器采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置;
b) 啟動抽氣泵,抽取排氣筒中的樣氣清洗采樣管線2min~3 min,待儀器運行正常后即可讀數(shù);
c) 每分鐘至少記錄一次測試數(shù)據(jù),取5 min~10 min平均值作為一次測定值;
d) 正常生產(chǎn)周期內(nèi),若排氣筒排放時間大于1h的,在1h內(nèi)以等時間間隔測試3次~4次,取多次測定值的平均值作為測試結(jié)果;或者連續(xù)測試1h,以1h測試的平均值作為測試結(jié)果;
e) 正常生產(chǎn)周期內(nèi),若排氣筒的排放為間歇性排放,排放時間大于10min且小于1h的,可在排放時段內(nèi)以等時間間隔測試2次~4次,取多次測定值的平均值作為測試結(jié)果;或在排放時段內(nèi)實行連續(xù)測試,以測試的平均值作為測試結(jié)果;
f) 正常生產(chǎn)周期內(nèi),若排氣筒的排放為間歇性排放,排放時間小于等于10min的,應(yīng)在排放時段內(nèi)實行連續(xù)測試,以測試的平均值作為測試結(jié)果。
A.7.3.2 無組織排放廢氣直接測定
按照HJ/T 55的要求設(shè)置采樣點,將儀器進氣口置于距地面1.5m高處,對無組織排放廢氣濃度進行直接測定。
A.7.3.3 氣袋采樣法現(xiàn)場測定
A.7.3.3.1 對于不適宜使用便攜式FID檢測儀器直接測定的固定污染源廢氣,可按照HJ 732規(guī)定用氣袋采集樣品,采樣頻次參照A.7.3.1規(guī)定進行。
A.7.3.3.2 在采樣前先抽取樣氣清洗聚四氟乙烯內(nèi)襯氣袋2次~3次后再采集樣品,樣品采集后避光保存,置于樣品加熱箱加熱至120℃,于就近安全場所連接便攜式FID檢測儀進行現(xiàn)場測試。
A.7.4 儀器性能再驗證
測試結(jié)束后,需通入標(biāo)準(zhǔn)氣體再次驗證便攜式FID檢測儀性能,若示值誤差絕對值不符合A.7.2要求,則廢氣現(xiàn)場測試結(jié)果不可用,需重新對儀器進行校準(zhǔn)測試。
A.8 計算和結(jié)果表示
A.8.1 排放濃度的計算
A.8.1.1 若儀器示值以質(zhì)量濃度表示時,樣品中非甲烷總烴的質(zhì)量濃度ρ(以碳計)為總烴的質(zhì)量濃度與甲烷質(zhì)量濃度之差。
A.8.1.2 若儀器示值以摩爾分?jǐn)?shù)表示時,樣品中甲烷或總烴的質(zhì)量濃度ρ(以碳計)按照式(A.1)進行計算,樣品中非甲烷總烴的質(zhì)量濃度ρ(以碳計)為總烴的質(zhì)量濃度與甲烷質(zhì)量濃度之差。
ρ=C×(12/22.4) ................................ (A.1)
式中:
ρ—樣品中甲烷或總烴的質(zhì)量濃度,mg/m3;
C—樣品中甲烷或總烴的摩爾分?jǐn)?shù),μmol/mol。
A.8.2 排放速率的計算
按照GB/T 16157的規(guī)定,測定與計算標(biāo)準(zhǔn)狀況下固定污染源廢氣有組織排放干排氣流量Qsn(m3/h),廢氣排放速率按照式(A.2)進行計算:
G=ρ×Qsn×10-6 .................................. (A.2)
式中:
ρ—樣品中甲烷、總烴或非甲烷總烴的質(zhì)量濃度(以碳計),mg/m3;
Qsn—有組織排放干排氣流量,m3/h;
G—甲烷、總烴或非甲烷總烴的排放速率,kg/h。
A.8.3 結(jié)果表示
當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/m3時,保留至小數(shù)點后1位;當(dāng)測定結(jié)果大于等于1mg/m3時,保留兩位有效數(shù)字。
A.9 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制
A.9.1 應(yīng)選擇抗負(fù)壓能力大于排氣筒負(fù)壓的儀器或采取措施降低負(fù)壓的影響,以避免儀器采樣流量減少,導(dǎo)致測定結(jié)果偏低或無法測出。
A.9.2 儀器的各組成部分應(yīng)連接牢靠,測定前后應(yīng)按照要求檢查儀器的氣密性。
A.9.3 測試系統(tǒng)在測試過程中應(yīng)全程伴熱,保證樣品在管路中無冷凝。
A.9.4 測定前后應(yīng)按要求測定除烴空氣和甲烷或丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣體,計算測定的示值誤差,并定期檢查儀器的系統(tǒng)偏差[1]),若示值誤差和/或系統(tǒng)偏差不符合A.7.2的要求,應(yīng)查找原因,并進行相應(yīng)的修復(fù)維護,直至滿足要求后方可開展監(jiān)測。
A.9.5 至少每個月進行一次儀器零點校準(zhǔn),在使用頻率高的情況下或標(biāo)準(zhǔn)氣體測定示值誤差超過10%時,應(yīng)增加零點校準(zhǔn)次數(shù)。
A.10 注意事項
A.10.1 測定前應(yīng)檢查采氣管路,并清潔顆粒物過濾裝置,必要時更換濾料。
A.10.2 測定前應(yīng)檢查采樣管加熱系統(tǒng)是否正常工作。
A.10.3 廢氣中存在含硫、含氯化合物的情況下,會引起催化劑中毒或失效影響儀器使用壽命。
A.10.4 測試現(xiàn)場應(yīng)做好個人安全防護。
A.10.5 為了保持與相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的銜接,單獨檢測溫室氣體甲烷時,結(jié)果可換算為體積百分?jǐn)?shù)等表達方式。